"Los primeros testimonios sobre el uso de la pólvora provienen de Oriente, donde ya era conocida, muy probablemente, a finales del I milenio de nuestra era, donde se empleaba fundamentalmente en fuegos artificiales, siendo muy escasa su implantación militar. Seguramente fueron los árabes quienes, comprendiendo el poder eyector de la singular mezcla de carbón, salitre y azufre, los que desarrollaron y utilizaron las primeras bocas de fuego, nombre que se le daban a los primeros cañones.[...]"
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La primera vez que se usó la pólvora en Europa fue en el año 1262 y por el Rey Alfonso X (El Sabio) en el sitio de Niebla (Huelva) intentando liberarla de los árabes. Después de tomar la ciudad, el rey mandó matar a todos los habitantes varones independientemente de su edad, salvando a las mujeres y al rey árabe, que fue el único hombre superviviente de la contienda.
#1 Hay algunos indicios que llevan a pensar, pero sin seguridad, por supuesto, que en la toma de Zaragoza (1157) se pudieron usar armas de fuego. De lo que casi no hay dudas es, como dices, con la toma de Niebla (o al menos, yo no las tengo).
Lo que comentas de pasar a cuchillo a todo varón de Niebla tras su toma, era algo muy habitual en los asedios: Las plazas que no se resistían sólian quedar casi intactas, las que se resistían, dependiendo de la resistencia o se mataban a todo varón que no tuviese valor, quiero decir, que no tuviese familias pudientes para que pagasen un alto rescate, o el exterminio de la población entera (hombres, mujeres y niños) si la resistencia causó muchas pérdidas, como pasó con la toma de Jerusalén en la primera cruzada, por ejemplo.