Uno de los casos más antiguos sobre los que existe alguna documentación fiable del uso de armas biológicas data aproximadamente de los años 1500-1200 a.C. Textos hititas detallan como víctimas de la peste fueron conducidas hacia las tierras enemigas, con la evidente intención de contagiar a todos los que pudiesen. Muchos historiadores creen que los asirios utilizaban una toxina llamada ergotamina, cuya ingesta puede producir ergotismo, para contaminar los pozos de agua potable de las poblaciones enemigas.